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苹果手机发送短信时选择主副号的步骤如下。

1、打开短信编辑界面，选择联系人并输入短信内容。

2、在发送界面上方点击“主号”或“副号”按钮，即可切换账号，如果使用的是iPhone双卡双待手机，并且两张卡都安装好了，那么可以在发送短信的界面上选择主卡或副卡进行发送，具体操作是打开短信编辑界面，在收信人一栏的上方点击“主副号”按钮进行切换。

操作可能会因系统版本或手机型号的不同而略有差异，如果仍有疑问，建议咨询苹果官方客服或查阅相关使用手册。